L'alcool metilico viene ossidato ad aldeide formica. Metanolo (alcool metilico)

Esperti forensi della polizia indonesiana hanno trovato tracce di metanolo in campioni di organi interni di tre ingegneri russi morti in Indonesia.

Alcool metilico (metanolo, carbinolo, alcool di legno) CH3OH è un liquido incolore, facilmente mobile con un odore simile a quello dell'alcol etilico. Le materie prime per la produzione di alcol metilico sono principalmente gas naturale e rifiuti di raffineria di petrolio, nonché carbone da coke, gas derivanti dalla produzione di acetilene mediante pirolisi di gas naturale, ecc.

Il metanolo si ottiene industrialmente per riduzione del monossido di carbonio a 400°C sotto una pressione di 20-30 MPa (megapascal) in presenza di un catalizzatore costituito da ossidi di rame, cromo e alluminio.

L'alcol metilico è miscibile in tutte le proporzioni con acqua, alcoli, acetone, benzene; forma miscele azeotropiche (miscele di liquidi che bollono a temperatura costante e distillano senza modificarne la composizione) con acetone, benzene, disolfuro di carbonio, tetracloruro di carbonio e molti altri. altri composti.

Fino agli anni '60 l'alcool metilico è stato sintetizzato solo su un catalizzatore zinco-cromo a 300–400°C e una pressione di 25–40 MPa. Successivamente si è diffusa la sintesi di alcol metilico su catalizzatori contenenti rame (rame-zinco-alluminio-cromo, rame-zinco-alluminio o altri) a 200–300°C e una pressione di 4–15 MPa.

Per la prima volta l'alcool metilico fu isolato dai prodotti della distillazione a secco del legno da Jean Baptiste Dumas ed Eugene Peligot, che, confrontando le sue proprietà con quelle dell'alcol del vino, diedero le prime idee sulla classe degli alcoli (1835). Nel 1857 il chimico francese Marcellin Berthelot sintetizzò l'alcool metilico mediante saponificazione del cloruro di metile. L'alcool metilico sintetico iniziò ad essere ottenuto dal 1923.

Il metanolo viene utilizzato come solvente, così come nella produzione di formaldeide, che viene utilizzata per produrre resine fenolo-formaldeide. Grandi volumi di metanolo sono utilizzati nella produzione e nel trasporto di gas naturale.

Viene utilizzato anche per la produzione di sostanze medicinali, come additivo alla benzina e per la produzione di benzina al fine di risparmiare materie prime petrolifere. Sono in fase di sviluppo processi per produrre anidride acetica, acetato di vinile, etanolo, acetaldeide, glicole etilenico e altri prodotti petrolchimici di grande tonnellaggio dall'alcool metilico.

Il metanolo è il composto più tossico di tutti gli alcoli. È ossidato nel corpo umano molto più lentamente dell'alcol etilico e durante la sua ossidazione si formano varie sostanze tossiche.

L'alcol metilico viene rapidamente assorbito nello stomaco e nell'intestino tenue. Quasi tutto il metanolo (90%) viene metabolizzato nel fegato dall'enzima alcol deidrogenasi, con conseguente formazione di formaldeide e acido formico, che sono altamente tossici. I metaboliti del metanolo vengono rimossi dai reni e una parte minore (15%) viene escreta immodificata attraverso i polmoni.

Il metanolo è un forte veleno con un effetto prevalentemente nervoso e cardiovascolare con pronunciate proprietà cumulative. L'effetto tossico del metanolo è associato alla depressione del sistema nervoso centrale, allo sviluppo di una grave acidosi metabolica (cambiamenti nell'equilibrio acido-base del corpo), danni alla retina e degenerazione del nervo ottico.

L'avvelenamento acuto per inalazione di vapori è raro. È pericoloso portare metanolo all'interno: 5-10 ml possono causare gravi avvelenamenti e cecità e 30 ml possono essere fatali. L'intossicazione acuta è caratterizzata da uno stato di lieve intossicazione, nausea, vomito, forte mal di testa, un forte deterioramento della vista fino alla cecità; quando la condizione peggiora - cianosi (colorazione bluastra della pelle e delle mucose), mancanza di respiro, pupille dilatate, convulsioni e morte per arresto respiratorio.

L'alcol metilico (sinonimo di metanolo; formula CH 3 OH) è il primo membro di una serie di alcoli monovalenti. Liquido incolore volatile con odore di alcool di vino e sapore bruciante, punto di ebollizione 64,509°. Dissolviamo bene in acqua. I vapori di alcol metilico facilmente infiammabili formano miscele esplosive con l'aria.

L'alcol metilico è ampiamente utilizzato in chimica e metilazione, come parte di lucidanti, per denaturare alcol etilico, ottenere formaldeide, formalina, resine di formaldeide, coloranti, per sostanze, come liquido antigelo per radiatori, additivi per combustibili liquidi.

L'alcol metilico entra nel corpo attraverso la pelle, il tratto respiratorio e il tratto digestivo (quando si usano alcol denaturato e lucidi per provocare intossicazione da alcol). Assorbito rapidamente, lentamente espulso, accumula. È ossidato nel corpo, formando composti altamente tossici e acido formico.

L'alcol metilico è un veleno nervoso e vascolare con effetto narcotico. Provoca un collasso (vedi) con sviluppo di insufficienza di ossigeno e acidosi. Colpisce selettivamente il nervo ottico e la retina. I primi sintomi di avvelenamento sono pupille dilatate, visione offuscata.

L'avvelenamento più pericoloso è l'alcol metilico se assunto per via orale. La dose letale è di 30-100 ml, a seconda della sensibilità individuale. L'assunzione di 5-10 ml può causare gravi avvelenamenti con perdita della vista. Sintomi di avvelenamento acuto - e intossicazione. Nei casi più gravi - difficoltà respiratorie, debolezza frequente, mancanza di risposta pupillare alla luce. Morte per arresto respiratorio. Nei casi meno gravi, lamentele di dolore in tutto il corpo, sfarfallio e nebbia davanti agli occhi, compromissione visiva spesso persistente fino a cambiamenti nel sistema nervoso (neurite, fenomeni di distonia vegetativa). La diagnosi è confermata dal rilevamento di acido formico nelle urine. In intossicazione cronica - vertigini, sfarfallio negli occhi, disturbi visivi transitori, congiuntivite, disturbi gastrointestinali, nausea, intossicazione.

Primo soccorso in caso di avvelenamento con alcool metilico, ha lo scopo di rimuoverlo dall'organismo, ritardando l'ossidazione dell'alcol metilico e combattendo l'acidosi. Se assunto per via orale - lavanda gastrica durante le prime due ore, bere molta acqua, trattamento (bicarbonato di sodio - all'interno di 10-15 g, soluzione endovenosa al 5% alla velocità di 7 ml per 1 kg di peso corporeo fino a un neutro o leggermente alcalino appare la reazione urinaria). Antidoto - (riduce l'ossidazione dell'alcool metilico e la formazione di prodotti di conversione tossici) viene somministrato per via orale a 0,5 ml per 1 kg di peso corporeo ogni 4 ore per 2-3 giorni o per via endovenosa soluzione al 5% in glucosio al 5% (1 l) . Secondo le indicazioni, ossigeno, carbogeno, respirazione artificiale.

Prevenzione: istruire i lavoratori sugli effetti tossici dell'alcool metilico e le regole per lavorare con esso; marcatura del contenitore; protezione della pelle dall'inquinamento; ventilazione di locali industriali; periodico (1 volta all'anno con la partecipazione di un oftalmologo, neuropatologo). La concentrazione massima consentita di alcool metilico nell'aria dei locali di lavoro è di 5 mg/m 3 .

L'alcol metilico è il primo di una serie di alcoli monovalenti saturi. Liquido incolore, facilmente mobile con un sapore e un odore sgradevoli brucianti, vicino all'odore dell'alcool del vino; t°pl-97,8°; t°ebollizione 64.509°. Miscibile a tutti gli effetti con acqua e molti solventi organici (benzene, acetone, ecc.). Facilmente infiammabili, i vapori di alcol metilico formano miscele esplosive con l'aria.

Si trova in piccole quantità nelle piante (foglie di eraclea, castagno e tiglio), negli oli essenziali (gelsomino). In piccole quantità trovate nel sangue di persone sane, trovate nelle urine. Un moderno metodo industriale per la produzione di alcol metilico è la sintesi da idrogeno e monossido di carbonio:
CO + 2H 2 → CH 3 OH.

Quando l'alcool metilico viene ossidato, si ottengono aldeide formica (formaldeide) e acido formico. L'ossidazione può essere effettuata in più fasi:
oo o
CH 3 OH → HCNO + H 2 O → HCOOH → CO 2 + H 2 O.

La formaldeide si ottiene anche per deidrogenazione dell'alcool metilico:
CH3OH → HCHO.

Nell'industria, la formaldeide è prodotta da una combinazione di entrambe le reazioni. Con i metalli alcalini, l'alcool metilico forma metilati:
2CH 3 OH + 2Na → 2CH 3 ONa + H 2 ; con acidi - esteri:
CH 3 OH + RCOOH → RCOOCH 3 + H 2 O.

L'alcool metilico viene utilizzato per produrre acido formico, formaldeide, cloruro di metile, dimetilsolfato e altri prodotti ampiamente utilizzati nell'industria farmaceutica. Gli esteri metilici degli acidi benzoico, antranilico e altri sono usati come sostanze profumate in profumeria.

L'alcol metilico viene utilizzato nella produzione di coloranti organici, vernici, vernici, per la denaturazione dell'alcol etilico, come additivo ai combustibili liquidi per aumentarne il numero di ottano e come antigelo, nella pratica microscopica - come fissativo nella lavorazione del sangue sbavature.

Avvelenamento acuto. Nell'avvelenamento da inalazione acuta, sono possibili mal di testa, nausea, vertigini, oppressione toracica, debolezza generale, vomito ripetuto, compromissione della coordinazione dei movimenti; dopo qualche tempo - perdita di coscienza, convulsioni a breve termine di natura epilettiforme; dopo 3-4 giorni la condizione migliora. La soglia della sensazione olfattiva nell'aria è 0,2, la soglia dell'effetto riflesso sulla sensibilità alla luce dell'occhio è 0,25 e la soglia dell'influenza sull'attività elettrica del cervello è 0,15 mg/m 3 . Secondo altri dati, la soglia di percezione dell'odore è di 85 mg/m 3 , e la soglia irritante dopo esposizione per 1 min è di 285 mg/m 3 . La dose letale se assunta per via orale è di 30 g e, come altri esteri dell'acido metacrilico, conferisce all'acqua un odore sgradevole e un sapore estraneo. La soglia di percezione dell'odore è di 0,17 mg/l, la soglia pratica è di 0,45 mg/l, mentre l'odore di 1-2 punti non scompare dall'acqua per 3 giorni.

Avvelenamento cronico. Il contatto professionale con la sostanza è spesso accompagnato da una varietà di sintomi. Il posto di primo piano nel quadro clinico dell'intossicazione cronica è occupato da complessi di sintomi di lesioni del sistema nervoso, cardiovascolare e riproduttivo. Lo stadio iniziale della lesione è caratterizzato dalla sindrome asteno-nevrotica con sintomi di distonia vegetativa, che si manifesta principalmente nei disturbi funzionali del sistema cardiovascolare. I lavoratori impegnati nella produzione di polimetilmetacrilato per 10 anni o più (concentrazione di M. nell'aria 10-150 mg/m 3) hanno mostrato disturbi vegetativo-vascolari, disturbi della sensibilità al dolore nelle estremità distali e una diminuzione dell'eccitabilità del apparato vestibolare. Successivamente possono comparire segni di sindrome asteno-organica, mentre alcuni pazienti possono manifestare parossismi vegetativo-vascolari: forte mal di testa, vertigini, brividi, pallore o arrossamento della pelle, aumento della frequenza cardiaca, aumento e asimmetria della pressione sanguigna. Forse lo sviluppo dell'encefalopatia tossica. In molti lavoratori a contatto con M., una forma pronunciata di avvelenamento sono i cambiamenti della vista, dell'olfatto e dell'udito. Un certo numero di pazienti esaminati presentava disturbi simili a forme lievi di tireotossicosi: debolezza, pianto, mal di testa, palpitazioni, dolore nell'area del cuore, sudorazione, intolleranza alle alte temperature. Presumibilmente, l'effetto sul sistema ipotalamo-ipofisario spiega le gravi violazioni del ciclo ovarico-mestruale nei lavoratori, in particolare la produzione di plexiglass. La frequenza delle violazioni è correlata al livello di contaminazione da parte della sostanza e all'anzianità di servizio. Il tipo principale di disturbi è la sindrome ipermestruale con sanguinamento uterino irregolare. La capacità di concepire rimane ed è piuttosto alta. Notano anche una maggiore morbilità ginecologica e tossicosi più frequente della gravidanza in coloro che lavorano con M. Con esposizione prolungata a livello di MPC r.z. e al di sotto, aumenta la frequenza di nati morti, asfissia dei neonati e malformazioni congenite tra le lavoratrici. Ad alte concentrazioni si osservano aborti spontanei.

Uno dei primi sintomi degli effetti tossici sui sistemi nervoso ed endocrino è una diminuzione della sessualità nelle donne e la comparsa di disturbi sessuali negli uomini. Nei figli di madri che erano in contatto con M., c'era un certo ritardo nella padronanza delle reazioni motorie e nella formazione del linguaggio frasale, c'è un'alta incidenza, soprattutto malattie respiratorie acute. I lavoratori hanno spesso disturbi del tratto gastrointestinale e del fegato. Nella produzione di plexiglass sono noti casi di gastrite con sintomi di insufficienza secretoria, accompagnati da gravi sintomi dispeptici: eruttazione con amarezza, nausea, bruciore di stomaco, feci instabili, stitichezza; nei lavoratori con più di 15-20 anni di esperienza, i cambiamenti nello stomaco acquisiscono il carattere di condizioni precancerose. Con più di 6 mesi di esperienza con M., si registrano rinite subatrofica, faringite, rinofaringite, laringite e congiuntivite.

L'esame dei lavoratori che hanno avuto contatti con M. per 1-3 anni alla sua concentrazione nell'aria, prima 800-3000 mg / m 3, e successivamente - 10-80 mg / m 3, ha rivelato un tasso di mortalità più elevato per cancro del cavità orale e faringe, retto, organi ematopoietici e urinari. Le donne avevano una mortalità più elevata per cancro al seno, uomini - per cancro dell'esofago e degli organi respiratori. Esiste una relazione lineare tra la dose di una sostanza e la prevalenza di neoplasie maligne. Si ritiene che la concentrazione di M. nell'aria di 1 mg / m 3 fornisca un livello accettabile di rischio oncologico (10 -6).

azione locale. M. in forma liquida e i suoi vapori provocano dermatiti ed eczemi nei lavoratori. Nelle persone a stretto contatto con M., sono state notate intorpidimento delle dita, una diminuzione della velocità sensoriale di conduzione nei nervi delle dita.

Protezione individuale. Maschera antigas filtrante industriale marca A. Con una concentrazione molto elevata nell'aria e lavorare in spazi chiusi, è necessario utilizzare dispositivi di isolamento dei tubi con un'alimentazione forzata di aria pulita, guanti protettivi e tute.

Primo soccorso. La vittima deve essere portata all'aria aperta, per garantire pace, riscaldamento. Sciacquare occhi, pelle, bocca con acqua. In caso di contatto con indumenti e pelle, disinfettare e cambiare gli indumenti. All'interno - tè forte, bevanda alcalina. Se ingerito - bevanda alcalina, indurre il vomito. Per le ustioni, applicare una benda asettica. Grassi, latte, alcool sono controindicati! Chiama un'ambulanza. Il ricovero è indicato per le vittime con manifestazione di avvelenamento

L'alcol metilico (metanolo) è un liquido incolore (bp 64,5 ° C, densità 0,79), che si mescola in tutte le proporzioni con volta e molti solventi organici OH, e con l'ossido di bario forma cristalli BaO 2CH 3 OH. L'alcol metilico quasi non differisce nell'olfatto e nel gusto dall'alcool etilico. Sono noti casi di avvelenamento con alcol metilico, assunto erroneamente al posto dell'alcol etilico.

In natura l'alcool metilico non si trova quasi mai allo stato libero. I suoi derivati ​​\u200b\u200bsono molto diffusi: oli essenziali, esteri, ecc. In precedenza, l'alcool metilico veniva ottenuto per distillazione a secco del legno. Pertanto, fino ad ora, l'alcool metilico grezzo ottenuto dalla distillazione a secco del legno è chiamato alcool di legno. Attualmente vengono utilizzati diversi metodi sintetici industriali per la produzione di alcol metilico.

Applicazione. Azione sul corpo. L'alcol metilico è ampiamente utilizzato nell'industria come solvente per vernici, vernici, come materiale di partenza per la produzione di cloruro di metile, dimetil solfato, formaldeide e numerosi altri composti chimici. Viene utilizzato per la denaturazione dell'alcool etilico, fa parte dell'antigelo.

L'alcol metilico può entrare nel corpo attraverso il canale alimentare, così come con l'aria inalata contenente vapori di questo alcol. In piccole quantità, l'alcol metilico può penetrare nel corpo attraverso la pelle.La tossicità dell'alcol metilico dipende dalle circostanze dell'avvelenamento e dalla suscettibilità individuale. Sotto l'influenza dell'alcool metilico, si verificano danni alla retina e al nervo ottico e talvolta si verifica cecità incurabile. Numerosi autori spiegano la comparsa della cecità non per l'azione dell'alcol metilico, ma per l'azione dei suoi metaboliti (formaldeide e acido formico) L'alcol metilico interrompe i processi ossidativi e l'equilibrio acido-base nelle cellule dell'intestino. Il risultato è l'acidosi. L'avvelenamento con alcool metilico in alcuni casi finisce con la morte. Il rischio di cecità si verifica dopo l'assunzione di 4-15 ml di alcol metilico. La dose letale di alcool metilico ingerito è di 30-100 ml. La morte si verifica a seguito di arresto respiratorio, gonfiore del cervello e dei polmoni, collasso o uremia. L'azione locale dell'alcol metilico sulle mucose è più forte e l'effetto narcotico è più debole di quello dell'alcol etilico.

L'assunzione simultanea di alcoli metilici ed etilici nel corpo riduce la tossicità dell'alcool metilico. Ciò è dovuto al fatto che l'alcol etilico riduce il tasso di ossidazione dell'alcol metilico di quasi il 50% e quindi ne riduce la tossicità.

Metabolismo L'alcol metilico che entra nel corpo è distribuito tra organi e tessuti. La maggior quantità si accumula nel fegato e poi nei reni. Piccole quantità di questo alcol si accumulano nei muscoli, nel grasso e nel cervello.Il metabolita dell'alcool metilico è la formaldeide, che viene ossidata in acido doformico. Parte di questo acido si decompone in ossido di carbonio (IV) e acqua. Parte dell'alcool metilico non metabolizzato viene escreto nell'aria espirata. Può essere escreto nelle urine come glucuronide. Tuttavia, piccole quantità di alcol metilico immodificato possono essere escrete anche nelle urine.L'alcol metilico viene ossidato nel corpo più lentamente dell'alcol etilico.

Quando si giunge a una conclusione sull'avvelenamento da alcol metilico, è necessario tenere presente che il corpo (normalmente) può contenere 0,01-0,3 mg% di alcol metilico e circa 0,4 mg% di acido formico.

Rilevazione di alcol metilico

Data la volatilità dell'alcool metilico durante il suo isolamento dal materiale biologico mediante distillazione a vapore, il ricevitore del distillato deve essere raffreddato con acqua fredda o ghiaccio. Il distillato risultante nella maggior parte dei casi contiene quantità minori di alcool metilico. Pertanto, questo distillato viene sottoposto a due o tre distillazioni con un condensatore a ricadere (cfr. Capitolo IV, § 5). Solo dopo il riflusso nel distillato determinare la presenza di alcool metilico.

Per rilevare l'alcol metilico, viene utilizzato un numero limitato di reazioni a questo alcol. La maggior parte di essi viene eseguita dopo averla convertita in formaldeide. La presenza di alcol metilico può essere dimostrata dalla reazione con acido salicilico.

La reazione della formazione dell'estere metilico dell'acido salicilico. Nella provetta si aggiunge 1 ml di distillato o altra soluzione di prova, si aggiungono 0,03-0,05 g di acido salicilico e 2 ml di acido solforico concentrato, quindi si scalda accuratamente la miscela sulla fiamma di un bruciatore. In presenza di alcool metilico nella soluzione in esame si avverte un caratteristico odore di estere metilico dell'acido salicilico:

Con questa reazione è possibile rilevare nel campione altri 0,3 mg di alcol metilico.

Questa reazione non è specifica, poiché nelle condizioni di cui sopra, l'alcol etilico con acido salicilico forma estere etilico, il cui odore ricorda l'odore dell'estere metilico dell'acido salicilico.

Ossidazione dell'alcool metilico. La maggior parte delle reazioni di rilevamento dell'alcool metilico si basa sulla sua ossidazione a formaldeide e sulla determinazione di quest'ultima mediante reazioni di colorazione.

Prima di procedere all'ossidazione dell'alcool metilico a formaldeide, è necessario verificare la presenza di questa aldeide nella soluzione in esame.

Per l'ossidazione dell'alcool metilico in formaldeide, vengono utilizzati permanganato di potassio o altri agenti ossidanti:

5CH 3 OH + 2KMnO 4 + 3H 2 SO 4 ---> 5HCHO + 2MnSO 4 + K 2 SO 4 + 8H 2 O.

Quando gli ioni di manganese interagiscono con un eccesso di permanganato di potassio, si può formare ossido di manganese (IV):

3Mn 2+ + 2MnO 4 - + 2H 2 O ---> 5MnO 2 + 4H +.

Per legare l'eccesso di permanganato di potassio e ossido di manganese (IV), si aggiungono solfito di sodio o altri agenti riducenti (idrosolfito di sodio, acido ossalico, ecc.).

Sono state descritte diverse varianti della reazione di ossidazione dell'alcool metilico. La scelta di queste opzioni dipende dal contenuto di alcol metilico nel campione e dal volume della soluzione di prova.

1. A 2 ml della soluzione di prova o del distillato aggiungere 1 ml di soluzione di permanganato di potassio contenente acido fosforico (una miscela di 100 ml di soluzione di permanganato di potassio al 3% e 15 ml di soluzione di acido fosforico all'87%). soluzione di acido ossalico in acido solforico diluito (1:1).

2. Una goccia della soluzione di prova viene aggiunta alla microprovetta, una goccia di una soluzione al 5% di acido fosforico e una goccia di una soluzione al 5% di permanganato di potassio. Se nella provetta compare un precipitato marrone insolubile di ossido di manganese (IV), si aggiungono una goccia di una soluzione di acido fosforico e un po' di idrosolfito di sodio.

Rilevazione dell'alcool metilico dopo la sua ossidazione. Dopo l'ossidazione dell'alcool metilico a formaldeide, quest'ultima viene determinata mediante reazioni con acido cromotropico, acido fucsina-solforoso e sresorcinolo. Queste reazioni sono descritte sopra (vedi Capitolo IV, § 7).

Di queste reazioni, la reazione con l'acido cromotropico è specifica per l'alcool metilico (dopo la sua ossidazione). Gli alcoli etilici, propilici, butilici, amilici e isoamilici non danno questa reazione. Alcune sostanze contenenti gruppi alcolici, durante l'esecuzione di questa reazione, possono dare un colore giallo o marrone.

Metodo di microdiffusione. La rilevazione dell'alcool metilico mediante il metodo della microdiffusione è descritta sopra (cfr. Capitolo III, § 3).

Test preliminare per alcool metilico ed etilico nelle urine e nel sangue. Nelle urine e nel sangue, l'alcool metilico può essere rilevato utilizzando il test preliminare descritto di seguito. A 1 ml di urina aggiungere 1 ml di soluzione di bicromato di potassio al 10% in soluzione di acido solforico al 50%. L'aspetto di un colore verde indica la presenza di alcoli metilici ed etilici nelle urine. In presenza di 150 mg% di questi alcoli nelle urine, il colore appare entro 10 secondi, e in quantità superiori al 75 mg%, entro 45 secondi.

Poiché alcuni altri alcoli e composti suscettibili di essere ossidati dal dicromato di potassio danno una tale reazione, i risultati positivi di questa reazione devono essere confermati da altre prove preliminari, che sono descritte di seguito.

Ulteriori ricerche:

a) Si introducono nell'apparecchio per la distillazione di sostanze tossiche con vapore acqueo 5 ml di sangue o 10 ml di urina e si effettua la distillazione. Si raccolgono i primi 5 ml di distillato, in cui si determina la presenza di alcool metilico o etilico. A tale scopo, 1 ml del distillato viene miscelato con 1 ml di una soluzione di acido solforico al 50% e 0,1 g di salicilato di sodio, quindi la miscela viene riscaldata a bagnomaria. La comparsa di un odore caratteristico di salicilato di metile o salicilato di etile indica la presenza del corrispondente alcool nel distillato;

b) a 2 ml del suddetto distillato aggiungere 1-2 gocce di una soluzione al 10°/o di idrossido di sodio, e poi alcune gocce di una soluzione di ioduro di potassio fino alla comparsa di un colore giallo persistente. La miscela viene quindi riscaldata a bagnomaria. La formazione di cristalli gialli o la comparsa di un odore specifico di iodoformio indica che l'alcol etilico è contenuto nelle urine o nel sangue. Questa reazione non interferisce con la presenza di alcool metilico nel distillato L'acetone dà la stessa reazione dell'alcol etilico;

c) aggiungere 2 ml di distillato nella provetta e aggiungere goccia a goccia una soluzione al 5°/o di permanganato di potassio fino a quando il permanganato smette di decolorare. Quindi una soluzione al 10% di acido ossalico viene aggiunta goccia a goccia nella provetta fino a quando la soluzione diventa incolore. Successivamente, viene aggiunta un'altra goccia di soluzione di acido ossalico. A questo liquido vengono aggiunti 0,1 g di acido cromotropico e 1,5 ml di acido solforico concentrato vengono accuratamente versati lungo le pareti della provetta in modo che l'acido penetri sotto il distillato e non si mescoli con esso. La comparsa di un colore rosso o porpora all'interfaccia tra due liquidi indica la presenza di alcol metilico nel distillato.

Questo test preliminare viene utilizzato per rilevare l'alcool metilico ed etilico nelle urine e nel sangue.

L'alcol metilico (metanolo) è un liquido incolore (bp 64,5 ° C, densità 0,79), miscibile in tutte le proporzioni con acqua e molti solventi organici.

L'alcol metilico può entrare nel corpo attraverso il canale alimentare, così come con l'aria inalata contenente vapori di questo alcol. In piccole quantità, l'alcol metilico può penetrare nel corpo e attraverso la pelle.La dose letale di alcol metilico assunta per via orale è di 30-100 ml. La morte si verifica a seguito di arresto respiratorio, gonfiore del cervello e dei polmoni, collasso o uremia. L'effetto locale dell'alcol metilico sulle mucose è più forte e l'effetto narcotico è più debole di quello dell'alcol etilico.

L'assunzione simultanea di alcoli metilici ed etilici nel corpo riduce la tossicità dell'alcool metilico. Ciò è dovuto al fatto che l'alcol etilico riduce il tasso di ossidazione dell'alcol metilico di quasi il 50% e, di conseguenza, ne riduce la tossicità.

Metabolismo. L'alcol metilico che entra nel corpo viene distribuito tra organi e tessuti. La maggior quantità si accumula nel fegato e poi nei reni. Piccole quantità di questo alcol si accumulano nei muscoli, nel grasso e nel cervello. Il metabolita dell'alcool metilico è la formaldeide, che viene ossidata ad acido formico. Parte di questo acido si decompone in monossido di carbonio (IV) e acqua. Parte del metanolo non metabolizzato viene escreto nell'aria espirata. Può essere escreto nelle urine come glucuronide. Tuttavia, piccole quantità di alcol metilico immodificato possono anche essere escrete nelle urine. L'alcol metilico viene ossidato nel corpo più lentamente dell'alcol etilico.

Rilevazione di alcol metilico

Data la volatilità dell'alcool metilico durante il suo isolamento dal materiale biologico mediante distillazione a vapore, il ricevitore del distillato deve essere raffreddato con acqua fredda o ghiaccio. Il distillato risultante nella maggior parte dei casi contiene piccole quantità di alcol metilico.

Pertanto, questo distillato viene sottoposto a doppia o tripla distillazione con condensatore a ricadere. Solo dopo il riflusso nel distillato determinare la presenza di alcool metilico.

La reazione della formazione dell'estere metilico dell'acido salicilico. In presenza di alcool metilico nella soluzione in esame si avverte un caratteristico odore di estere metilico dell'acido salicilico:

Ossidazione dell'alcool metilico. La maggior parte delle reazioni per il rilevamento dell'alcool metilico si basa sulla sua ossidazione a formaldeide e sulla determinazione di quest'ultima mediante reazioni di colorazione.

Per l'ossidazione dell'alcool metilico in formaldeide, vengono utilizzati permanganato di potassio o altri agenti ossidanti:

5CH 3 OH + 2KMnO 4 + 3H 2 SO 4 ---> 5HCHO + 2MnSO 4 + K 2 SO 4 + 8H 2 O.

Quando gli ioni di manganese interagiscono con un eccesso di permanganato di potassio, si può formare ossido di manganese (IV):

3Mn 2+ + 2MnO 4 - + 2H 2 O ---> 5MnO 2 + 4H +.

Per legare l'eccesso di permanganato di potassio e ossido di manganese (IV), si aggiungono solfito di sodio o altri agenti riducenti (idrosolfito di sodio, acido ossalico, ecc.).

Rilevazione dell'alcool metilico dopo la sua ossidazione. Dopo l'ossidazione dell'alcool metilico a formaldeide, quest'ultima viene determinata mediante reazioni con acido cromotropico, acido fucsina-solforoso e resorcinolo.

Di queste reazioni, la reazione con l'acido cromotropico è specifica dell'alcool metilico (dopo la sua ossidazione). Gli alcoli etilici, propilici, butilici, amilici e isoamilici non danno questa reazione. Alcune sostanze contenenti gruppi alcolici possono dare un colore giallo o marrone durante l'esecuzione di questa reazione.