A metil-alkohol hangya-aldehiddé oxidálódik. Metanol (metil-alkohol)

Az indonéz rendőrség törvényszéki szakértői metanolnyomokat találtak három Indonéziában meghalt orosz mérnök belső szervének mintáiban.

A metilalkohol (metanol, karbinol, faszesz) A CH3OH színtelen, könnyen mozgó folyadék, szagával az etilalkoholéhoz hasonló. A metil-alkohol előállításának alapanyaga elsősorban a földgáz- és olajfinomítói hulladék, valamint a kokszszén, az acetilén földgáz pirolízisével történő előállításából származó gázok stb.

A metanolt iparilag szén-monoxid redukciójával állítják elő 400 °C-on 20-30 MPa (megapascal) nyomáson, réz-, króm- és alumínium-oxidokból álló katalizátor jelenlétében.

A metil-alkohol minden arányban elegyedik vízzel, alkoholokkal, acetonnal, benzollal; acetonnal, benzollal, szén-diszulfiddal, szén-tetrakloriddal és sok mással azeotróp keverékeket (folyadékok keverékeit, amelyek állandó hőmérsékleten forralnak és desztillálnak az összetétel megváltoztatása nélkül) képeznek. egyéb vegyületek.

Egészen az 1960-as évekig metil-alkoholt csak cink-króm katalizátoron szintetizáltak 300-400°C-on és 25-40 MPa nyomáson. Ezt követően elterjedt a metil-alkohol szintézise réztartalmú katalizátorokon (réz-cink-alumínium-króm, réz-cink-alumínium stb.) 200-300°C-on és 4-15 MPa nyomáson.

Először Jean Baptiste Dumas és Eugene Peligot izolálta a metil-alkoholt a fa száraz desztillációjának termékeiből, akik tulajdonságait a boralkohol tulajdonságaival összehasonlítva megadták az első ötleteket az alkoholok osztályáról (1835). 1857-ben Marcellin Berthelot francia vegyész metil-alkoholt állított elő metil-klorid elszappanosításával. A szintetikus metil-alkoholt 1923-tól kezdték előállítani.

A metanolt oldószerként, valamint formaldehid előállításához használják, amelyet fenol-formaldehid gyanták előállítására használnak. A földgáz előállítása és szállítása során nagy mennyiségű metanolt használnak fel.

Használják még gyógyászati ​​anyagok előállítására, benzin adalékanyagaként és benzin előállítására az olaj nyersanyag megtakarítása érdekében. Eljárásokat fejlesztenek ki ecetsavanhidrid, vinil-acetát, etanol, acetaldehid, etilénglikol és más nagy tonnás petrolkémiai termékek metil-alkoholból történő előállítására.

A metanol az összes alkohol közül a legmérgezőbb vegyület. Az emberi szervezetben sokkal lassabban oxidálódik, mint az etil-alkohol, és oxidációja során különféle mérgező anyagok keletkeznek.

A metil-alkohol gyorsan felszívódik a gyomorban és a vékonybélben. Szinte az összes metanol (90%) az alkohol-dehidrogenáz enzim hatására metabolizálódik a májban, ami formaldehid és hangyasav képződését eredményezi, amelyek erősen mérgezőek. A metanol metabolitjait a vesék távolítják el, kisebb része (15%) pedig változatlan formában a tüdőn keresztül.

A metanol erős méreg, túlnyomórészt idegrendszeri és szív- és érrendszeri hatással, kifejezett kumulatív tulajdonságokkal. A metanol mérgező hatása összefügg a központi idegrendszer depressziójával, súlyos metabolikus acidózis kialakulásával (a szervezet sav-bázis egyensúlyának megváltozásával), a retina károsodásával és a látóideg degenerációjával.

A gőzök belélegzése által okozott akut mérgezés ritka. Veszélyes metanolt bevinni: 5-10 ml súlyos mérgezést és vakságot, 30 ml pedig végzetes lehet. Az akut mérgezést enyhe mérgezés, hányinger, hányás, súlyos fejfájás, a látás éles romlása a vakságig jellemzi; ha az állapot rosszabbodik - cianózis (a bőr és a nyálkahártyák kékes elszíneződése), légszomj, pupillatágulat, görcsök és légzésleállásból eredő halál.

A metil-alkohol (a metanol szinonimája; képlet: CH 3 OH) az egyértékű alkoholok sorozatának első tagja. Boralkohol illatú, égető ízű, illékony, színtelen folyadék, forráspontja 64,509°. Vízben jól feloldjuk. A könnyen meggyulladt metilalkohol gőzök levegővel robbanásveszélyes elegyet alkotnak.

A metil-alkoholt széles körben használják kémiai és metilezésben, fényezők részeként, etil-alkohol denaturálására, formaldehid, formalin, formaldehid gyanták, színezékek előállítására, anyagokhoz, fagyálló folyadékként radiátorokhoz, folyékony tüzelőanyagok adalékanyagaként.

A metil-alkohol a bőrön, a légutakon és az emésztőrendszeren keresztül jut be a szervezetbe (ha denaturált alkoholt és fényezőszereket használnak alkoholmérgezés előidézésére). Gyorsan felszívódik, lassan ürül, felhalmozódik. A szervezetben oxidálódik, erősen mérgező vegyületeket - és hangyasavat - képezve.

A metil-alkohol kábító hatású ideg- és érméreg. Oxigén-elégtelenség és acidózis kialakulásával összeomlást okoz (lásd). Szelektíven hat a látóidegre és a retinára. A mérgezés korai tünetei a pupillák kitágulása, homályos látás.

A legveszélyesebb mérgezés a metil-alkohol szájon át szedve. A halálos adag 30-100 ml, egyéni érzékenységtől függően. 5-10 ml bevétele súlyos mérgezést okozhat látásvesztéssel. Akut mérgezés – és mérgezés – tünetei. Súlyos esetekben - légzési nehézség, gyenge gyakori, a pupilla fényre adott válaszának hiánya. Halál légzésleállás következtében. Kevésbé súlyos esetekben testszerte fájdalmas panaszok, villogás és köd a szem előtt, gyakran tartós látásromlás egészen idegrendszeri elváltozásokig (neuritis, vegetatív dystonia jelenségek). A diagnózist megerősíti a hangyasav kimutatása a vizeletben. Krónikus mérgezés esetén - szédülés, villogás a szemekben, átmeneti látászavarok, kötőhártya-gyulladás, gyomor-bélrendszeri rendellenességek, hányinger, mérgezés.

Elsősegély metil-alkohollal történő mérgezés esetén annak a szervezetből való eltávolítására, a metil-alkohol oxidációjának késleltetésére és az acidózis elleni küzdelemre irányul. Szájon át történő bevétel esetén - gyomormosás az első két órában, sok víz ivása, kezelés (nátrium-hidrogén-karbonát - 10-15 g-ban, intravénásan 5%-os oldat 7 ml/1 testtömeg-kg arányban, amíg semleges vagy enyhén lúgos lesz vizeletreakció jelenik meg). Antidotum - (csökkenti a metil-alkohol oxidációját és a toxikus konverziós termékek képződését) szájon át 0,5 ml/1 testtömegkilogramm 4 óránként 2-3 napon keresztül vagy intravénásan 5% glükóz (1 l) 5%-os oldata. . A jelzések szerint oxigén, szénhidrogén, mesterséges lélegeztetés.

Megelőzés: a dolgozók oktatása a metil-alkohol mérgező hatásairól és a vele való munkavégzés szabályairól; konténerjelölés; a bőr védelme a szennyeződéstől; ipari helyiségek szellőztetése; időszakos (évente 1 alkalommal szemész, neuropatológus részvételével). A munkahelyek levegőjében a megengedett legnagyobb metil-alkohol koncentráció 5 mg/m 3 .

A metil-alkohol az első a telített egyértékű alkoholok sorában. Színtelen, könnyen mozgékony, égetően kellemetlen ízű és szagú folyadék, közel a boralkohol szagához; t°pl-97,8°; t ° forráspont 64,509 °. Minden tekintetben elegyedik vízzel és sok szerves oldószerrel (benzol, aceton stb.). Könnyen gyúlékony, a metil-alkohol gőzei levegővel robbanásveszélyes keveréket képeznek.

Kis mennyiségben megtalálható a növényekben (heraclea, gesztenye és hárslevél), illóolajokban (jázmin). Kis mennyiségben megtalálható az egészséges emberek vérében, megtalálható a vizeletben. A metil-alkohol előállításának modern ipari módszere a hidrogénből és szén-monoxidból történő szintézis:
CO + 2H 2 → CH 3OH.

A metil-alkohol oxidálásakor hangya-aldehidet (formaldehidet) és hangyasavat kapunk. Az oxidáció több szakaszban történhet:
o o o
CH 3 OH → HCNO + H 2 O → HCOOH → CO 2 + H 2 O.

A formaldehidet metil-alkohol dehidrogénezésével is nyerik:
CH3OH → HCHO.

Az iparban a formaldehidet mindkét reakció kombinációjával állítják elő. Az alkálifémekkel a metil-alkohol metilátokat képez:
2CH 3OH + 2Na → 2CH 3ONa + H2; savakkal - észterekkel:
CH 3 OH + RCOOH → RCOOCH 3 + H 2 O.

A metil-alkoholt hangyasav, formaldehid, metil-klorid, dimetil-szulfát és más, a gyógyszeriparban széles körben használt termékek előállítására használják. A benzoesav, antranilsav és más savak metil-észtereit illatanyagként használják az illatszerekben.

A metil-alkoholt szerves színezékek, lakkok, lakkok gyártásánál, etil-alkohol denaturálására, folyékony tüzelőanyagok adalékanyagaként oktánszámuk növelésére és fagyállóként, mikroszkópos gyakorlatban - fixálószerként a vér feldolgozásában használják. keneteket.

Akut mérgezés. Akut inhalációs mérgezés esetén fejfájás, hányinger, szédülés, mellkasi szorító érzés, általános gyengeség, ismételt hányás, mozgáskoordináció károsodása lehetséges; egy idő után - eszméletvesztés, epileptiform jellegű rövid távú görcsök; 3-4 nap után az állapot javul. A levegőben a szaglás küszöbértéke 0,2, a szem fényérzékenységére kifejtett reflexhatás küszöbértéke 0,25, az agy elektromos aktivitására gyakorolt ​​hatás küszöbértéke 0,15 mg/m 3 . Más adatok szerint a szagérzékelési küszöb 85 mg/m 3, az irritációs küszöb 1 perces expozíció esetén 285 mg/m 3 . A halálos adag szájon át bevéve 30 g.A metakrilsav többi észteréhez hasonlóan kellemetlen szagot és idegen ízt ad a víznek. A szagérzékelési küszöb 0,17 mg/l, a gyakorlati küszöb 0,45 mg/l, míg az 1-2 pontos szag 3 napig nem tűnik el a vízből.

Krónikus mérgezés. Az anyaggal való foglalkozási érintkezést gyakran különféle tünetek kísérik. A krónikus mérgezés klinikai képében a vezető helyet az ideg-, szív- és érrendszeri és reproduktív rendszerek elváltozásainak tünetegyüttesei foglalják el. A lézió kezdeti stádiumát asztheno-neurotikus szindróma jellemzi vegetatív dystonia tüneteivel, amely főként a szív- és érrendszer funkcionális rendellenességeiben nyilvánul meg. A legalább 10 éve polimetil-metakrilát előállításával foglalkozó dolgozók (M. koncentráció a levegőben 10-150 mg/m 3) vegetatív-érrendszeri rendellenességeket, a distalis végtagok fájdalomérzékenységi zavarait és a végtagok ingerlékenységének csökkenését mutatták. vesztibuláris készülék. Később megjelenhetnek az asteno-organikus szindróma jelei, míg egyes betegeknél vegetatív-vaszkuláris rohamok jelentkezhetnek - éles fejfájás, szédülés, hidegrázás, bőrkifehéredés vagy bőrpír, fokozott pulzusszám, vérnyomásemelkedés és aszimmetria. Talán a toxikus encephalopathia kialakulása. Sok M.-vel érintkező munkavállalónál a mérgezés kifejezett formája a látás, a szaglás és a hallás megváltozása. Számos vizsgált betegnél jelentkeztek a tireotoxikózis enyhe formáihoz hasonló panaszok: gyengeség, könnyezés, fejfájás, szívdobogásérzés, szívtáji fájdalom, izzadás, magas hőmérséklet érzékenység. Feltehetően a hipotalamusz-hipofízis rendszerre gyakorolt ​​hatás magyarázza a petefészek-menstruációs ciklus súlyos megsértését a munkavállalóknál, különösen a plexi termelést. A jogsértések gyakorisága korrelál az anyaggal való szennyezettség mértékével és a szolgálati idővel. A rendellenességek fő típusa a hipermenstruációs szindróma, amely szabálytalan méhvérzéssel jár. A fogamzás képessége megmarad, és elég magas. Emellett magasabb nőgyógyászati ​​morbiditást és gyakoribb terhességi toxikózist észlelnek az M-vel dolgozóknál. Hosszan tartó expozíció esetén MPC r.z. alatta pedig nő a halvaszületések, az újszülöttek fulladása és a veleszületett fejlődési rendellenességek gyakorisága a női dolgozók körében. Magas koncentrációban spontán vetélések figyelhetők meg.

Az idegrendszerre és az endokrin rendszerre gyakorolt ​​toxikus hatások egyik korai tünete a nők szexualitásának csökkenése és a férfiaknál szexuális zavarok megjelenése. Az M.-vel érintkező anyák gyermekeinél a motoros reakciók elsajátítása és a frázisos beszéd kialakulása némi késéssel fordult elő, magas az incidencia, különösen az akut légúti megbetegedések. A dolgozóknak gyakran vannak gyomor-bélrendszeri és májproblémák. A plexi előállítása során ismertek a szekréciós elégtelenség tüneteivel járó gastritis esetei, amelyekhez súlyos dyspeptikus tünetek társulnak: keserűséggel járó böfögés, hányinger, gyomorégés, instabil széklet, székrekedés; a 15-20 év feletti gyakorlattal rendelkező dolgozóknál a gyomor elváltozásai a rákmegelőző állapotok jellegét öltik. Az M.-vel kapcsolatos több mint 6 hónapos tapasztalattal szubatrophiás rhinitist, pharyngitist, nasopharyngitist, laryngitist és kötőhártya-gyulladást regisztráltak.

Azon dolgozók vizsgálata, akik 1-3 évig érintkeztek az M.-vel a levegőben lévő koncentrációnál, először 800-3000 mg/m 3, majd később - 10-80 mg/m 3 -nél magasabb halálozási arányt mutattak ki a rákból. szájüreg és garat, végbél, vérképzőszervek és húgyúti szervek. A nőknél magasabb volt a halálozás az emlőrákban, a férfiaknál a nyelőcsőrákban és a légzőszervekben. Lineáris kapcsolat van az anyag dózisa és a rosszindulatú daganatok előfordulása között. Úgy gondolják, hogy az M. koncentrációja a levegőben 1 mg / m 3 megfelelő szintű onkológiai kockázatot biztosít (10-6).

helyi akció. M. folyékony formában és gőzei bőrgyulladást és ekcémát okoznak a dolgozókban. Azoknál a személyeknél, akik szorosan érintkeztek M.-vel, az ujjak zsibbadtságát, az ujjak idegeinek vezetési sebességének csökkenését észlelték.

Egyéni védelem. Ipari szűrőgázmaszk A márka. A levegőben nagyon magas koncentrációban és zárt térben történő munkavégzés esetén tömlőszigetelő eszközöket kell használni kényszerített levegőellátással, védőkesztyűt és overallt.

Elsősegély. Az áldozatot friss levegőre kell vinni, hogy biztosítsák a békét, a felmelegedést. Öblítse ki vízzel a szemet, a bőrt, a szájat. Ruhával és bőrrel való érintkezés esetén fertőtlenítsen és ruhát cseréljen. Belül - erős tea, lúgos ital. Lenyelés esetén - lúgos ital, hánytatni. Égési sérülések esetén aszeptikus kötést kell alkalmazni. Zsírok, tej, alkohol ellenjavallt! Hívj egy mentőt. Kórházi kezelés javasolt a mérgezés megnyilvánulásával járó áldozatok számára

A metil-alkohol (metanol) színtelen folyadék (forráspontja 64,5 °C, sűrűsége 0,79), amely minden arányban keveredik a boltozattal és sok szerves oldószerrel. OH, és bárium-oxiddal BaO 2CH 3 OH kristályokat képez. A metil-alkohol szinte nem különbözik illatában és ízében etil-alkohol. Vannak ismert esetek metil-alkohollal való mérgezésről, amelyet tévedésből etil-alkohol helyett vettek be.

A természetben a metil-alkohol szinte soha nem található szabad állapotban. Származékai széles körben elterjedtek - illóolajok, észterek stb. Korábban a metil-alkoholt fa száraz desztillációjával nyerték. Ezért a fa száraz desztillációjával nyert nyers metil-alkoholt eddig faalkoholnak nevezték. Jelenleg számos ipari szintetikus módszert alkalmaznak a metil-alkohol előállítására.

Alkalmazás. Hatás a testre. A metil-alkoholt széles körben használják az iparban lakkok, festékek oldószereként, kiindulási anyagként metil-klorid, dimetil-szulfát, formaldehid és számos más kémiai vegyület előállításához. Etil-alkohol denaturálására használják, a fagyálló része.

A metil-alkohol bejuthat a szervezetbe a tápcsatornán keresztül, valamint az alkohol gőzeit tartalmazó belélegzett levegővel. Kis mennyiségben a metil-alkohol a bőrön keresztül bejuthat a szervezetbe.A metil-alkohol toxicitása a mérgezés körülményeitől és az egyéni érzékenységtől függ. A metil-alkohol hatására a retina és a látóideg károsodása következik be, és néha gyógyíthatatlan vakság lép fel. Számos szerző a vakság megjelenését nem a metil-alkohol, hanem annak metabolitjainak (formaldehid és hangyasav) hatásával magyarázza.A metil-alkohol megzavarja az oxidatív folyamatokat és a sav-bázis egyensúlyt a belek sejtjeiben. Az eredmény acidózis. A metil-alkohollal való mérgezés egyes esetekben halállal végződik. A vakság kockázata 4-15 ml metil-alkohol bevétele után következik be. A lenyelt metil-alkohol halálos adagja 30-100 ml. A halál légzésleállás, az agy és a tüdő duzzanata, összeomlás vagy urémia következtében következik be. A metil-alkohol helyi hatása a nyálkahártyákon erősebb, narkotikus hatása gyengébb, mint az etil-alkoholé.

A metil- és etil-alkoholok egyidejű bevitele a szervezetben csökkenti a metil-alkohol toxicitását. Ez annak a ténynek köszönhető, hogy az etil-alkohol közel 50%-kal csökkenti a metil-alkohol oxidációjának sebességét, és ezáltal csökkenti toxicitását.

Anyagcsere.A szervezetbe jutó metil-alkohol megoszlik a szervek és szövetek között. Legnagyobb mennyisége a májban, majd a vesében halmozódik fel. Ez az alkohol kisebb mennyiségben felhalmozódik az izmokban, a zsírban és az agyban.A metil-alkohol metabolitja a formaldehid, amely dohangyasavvá oxidálódik. Ennek a savnak egy része szén(IV)-oxidra és vízre bomlik. A metabolizálatlan metil-alkohol egy része a kilélegzett levegőben kiválasztódik. Glükuronidként ürülhet ki a vizelettel. Kis mennyiségű változatlan metil-alkohol azonban a vizelettel is kiürülhet.A metil-alkohol lassabban oxidálódik a szervezetben, mint az etil-alkohol.

A metil-alkohol-mérgezés megállapításánál figyelembe kell venni, hogy a szervezet (általában) 0,01-0,3 mg% metil-alkoholt és körülbelül 0,4 mg% hangyasavat tartalmazhat.

Metil-alkohol kimutatás

Tekintettel a metil-alkohol illékonyságára a biológiai anyagoktól gőzdesztillációval történő izolálása során, a desztillátumgyűjtőt hideg vízzel vagy jéggel kell hűteni. A kapott desztillátum a legtöbb esetben kis mennyiségű metil-alkoholt tartalmaz. Ezért ezt a párlatot kétszeres vagy háromszoros desztillációnak vetik alá visszafolyóhűtővel (lásd IV. fejezet, 5. §). Csak a desztillátumban történő visszafolyatás után határozzuk meg a metil-alkohol jelenlétét.

A metil-alkohol kimutatására korlátozott számú reakciót alkalmaznak ezzel az alkohollal. Legtöbbjük formaldehiddé alakítása után történik. A metil-alkohol jelenléte szalicilsavval való reakcióval igazolható.

A szalicilsav metil-észter képződésének reakciója. A kémcsőbe 1 ml desztillátumot vagy más vizsgálati oldatot adunk, 0,03-0,05 g szalicilsavat és 2 ml tömény kénsavat adunk hozzá, majd az elegyet égőlángon óvatosan felmelegítjük. A vizsgálati oldatban metil-alkohol jelenlétében a szalicilsav metil-észterének jellegzetes illata érezhető:

Ezzel a reakcióval további 0,3 mg metil-alkohol mutatható ki a mintában.

Ez a reakció nem specifikus, mivel a fenti körülmények között az etil-alkohol szalicilsavval etil-észtert képez, amelynek illata a szalicilsav-metil-észter szagára emlékeztet.

A metil-alkohol oxidációja. A metil-alkohol kimutatási reakcióinak többsége formaldehiddé történő oxidációján és ez utóbbi festési reakciókkal történő meghatározásán alapul.

A metil-alkohol formaldehiddé való oxidációja előtt ellenőrizni kell ennek az aldehidnek a jelenlétét a vizsgálati oldatban.

A metil-alkohol formaldehiddé oxidálásához kálium-permanganátot vagy más oxidálószert használnak:

5CH 3 OH + 2 KMnO 4 + 3H 2 SO 4 ---> 5HCHO + 2 MnSO 4 + K 2 SO 4 + 8 H 2 O.

Amikor a mangán ionok kölcsönhatásba lépnek feleslegben lévő kálium-permanganáttal, mangán (IV) oxid képződhet:

3Mn 2+ + 2MnO 4 - + 2H 2O ---> 5MnO 2 + 4H+.

A feleslegben lévő kálium-permanganát és mangán(IV)-oxid megkötésére nátrium-szulfitot vagy más redukálószert (nátrium-hidrogén-szulfit, oxálsav stb.) adunk hozzá.

A metil-alkohol oxidációs reakciónak számos változatát leírták. Ezen opciók kiválasztása a minta metil-alkohol-tartalmától és a vizsgálati oldat térfogatától függ.

1. 2 ml vizsgálati oldathoz vagy desztillátumhoz adjunk 1 ml foszforsavat tartalmazó kálium-permanganát oldatot (100 ml 3%-os kálium-permanganát oldat és 15 ml 87%-os foszforsav oldat keveréke). 1 ml 5%-os foszforsavoldatot oxálsav híg (1:1) kénsavval készült oldata.

2. Egy csepp tesztoldatot adunk a mikrokémcsőbe, egy csepp 5%-os foszforsavoldatot és egy csepp 5%-os kálium-permanganát oldatot. Ha a kémcsőben oldhatatlan barna mangán (IV)-oxid csapadék jelenik meg, akkor egy csepp foszforsav oldatot és kevés nátrium-hidrogén-szulfitot adunk hozzá.

A metil-alkohol kimutatása oxidációja után. A metil-alkohol formaldehiddé oxidációja után az utóbbit kromotropsavval, fukszin-kénsavval és srezorcinollal történő reakciók határozzák meg. Ezeket a reakciókat fentebb leírtuk (lásd IV. fejezet, 7. §).

Ezek közül a reakciók közül a kromotropsavval való reakció a metil-alkoholra jellemző (oxidációja után). Az etil-, propil-, butil-, amil- és izoamil-alkoholok nem eredményezik ezt a reakciót. Egyes alkoholcsoportokat tartalmazó anyagok e reakció során sárga vagy barna színt kaphatnak.

Mikrodiffúziós módszer. A metil-alkohol kimutatását mikrodiffúziós módszerrel fentebb ismertettük (lásd III. fejezet, 3. §).

Előzetes metil- és etil-alkohol vizsgálat a vizeletben és a vérben. A vizeletben és a vérben a metil-alkohol kimutatható az alábbiakban ismertetett előzetes vizsgálattal. 1 ml vizelethez adjunk 1 ml 10%-os kálium-dikromát 50%-os kénsavoldatot. A zöld szín megjelenése metil- és etil-alkoholok jelenlétét jelzi a vizeletben. Ezen alkoholok 150 mg%-ának jelenlétében a vizeletben a szín 10 másodpercen belül megjelenik, 75 mg%-ot meghaladó mennyiségben pedig 45 másodpercen belül.

Mivel néhány más alkohol és kálium-dikromát által oxidálható vegyület is ilyen reakciót ad, ennek a reakciónak a pozitív eredményeit más előzetes tesztekkel kell megerősíteni, amelyeket alább ismertetünk.

További kutatások:

a) 5 ml vért vagy 10 ml vizeletet vezetünk a mérgező anyagok vízgőzzel történő lepárlására szolgáló készülékbe, és lepárlást végeznek. Az első 5 ml desztillátumot összegyűjtjük, amelyben meghatározzuk a metil- vagy etil-alkohol jelenlétét. Ebből a célból 1 ml desztillátumot összekeverünk 1 ml 50%-os kénsavoldattal és 0,1 g nátrium-szaliciláttal, majd a keveréket vízfürdőben melegítjük. A metil-szalicilát vagy etil-szalicilát jellegzetes szagának megjelenése a megfelelő alkohol jelenlétét jelzi a desztillátumban;

b) 2 ml fenti desztillátumhoz adjunk 1-2 csepp 10°/o-os nátrium-hidroxid-oldatot, majd néhány csepp kálium-jodid-oldatot, amíg tartósan sárga színt nem kapunk. Ezután a keveréket vízfürdőn melegítjük. A sárga kristályok képződése vagy a jodoform specifikus szagának megjelenése azt jelzi, hogy a vizelet vagy a vér etil-alkoholt tartalmaz. Ez a reakció nem befolyásolja a metil-alkohol jelenlétét a desztillátumban.Az aceton ugyanazt a reakciót adja, mint az etil-alkohol;

c) adjunk a kémcsőbe 2 ml desztillátumot, és cseppenként adjunk hozzá 5°/o-os kálium-permanganát oldatot, amíg a permanganát elszíneződése meg nem szűnik. Ezután 10%-os oxálsavoldatot csepegtetünk a kémcsőbe, amíg az oldat színtelenné válik. Ezt követően újabb csepp oxálsavoldatot adunk hozzá. Ehhez a folyadékhoz 0,1 g kromotropsavat adunk, majd óvatosan 1,5 ml tömény kénsavat öntünk a kémcső falai mentén, hogy a sav a desztillátum alá kerüljön, és ne keveredjen vele. A vörös vagy lila szín megjelenése a két folyadék határfelületén metil-alkohol jelenlétét jelzi a desztillátumban.

Ez az előzetes teszt a metil- és etil-alkohol kimutatására szolgál a vizeletben és a vérben.

A metil-alkohol (metanol) színtelen folyadék (forráspontja 64,5 °C, sűrűsége 0,79), vízzel és sok szerves oldószerrel minden arányban elegyedik.

A metil-alkohol bejuthat a szervezetbe a tápcsatornán keresztül, valamint az alkohol gőzeit tartalmazó belélegzett levegővel. Kis mennyiségben a metil-alkohol bejuthat a szervezetbe és a bőrön keresztül.A szájon át bevett metil-alkohol halálos adagja 30-100 ml. A halál légzésleállás, az agy és a tüdő duzzanata, összeomlás vagy urémia következtében következik be. A metil-alkohol helyi hatása a nyálkahártyára erősebb, a narkotikus hatása gyengébb, mint az etil-alkoholé.

A metil- és etil-alkoholok egyidejű bevitele a szervezetben csökkenti a metil-alkohol toxicitását. Ez annak a ténynek köszönhető, hogy az etil-alkohol közel 50% -kal csökkenti a metil-alkohol oxidációjának sebességét, és ennek következtében csökkenti annak toxicitását.

Anyagcsere. A szervezetbe jutó metil-alkohol eloszlik a szervek és szövetek között. Legnagyobb mennyisége a májban, majd a vesében halmozódik fel. Kisebb mennyiségben ez az alkohol halmozódik fel az izmokban, a zsírban és az agyban. A metil-alkohol metabolitja a formaldehid, amely hangyasavvá oxidálódik. Ennek a savnak egy része szén-monoxidra (IV) és vízre bomlik. A metabolizálatlan metanol egy része a kilélegzett levegőben kiválasztódik. Glükuronidként ürülhet ki a vizelettel. Kis mennyiségű változatlan metil-alkohol azonban a vizelettel is ürülhet. A metil-alkohol lassabban oxidálódik a szervezetben, mint az etil-alkohol.

Metil-alkohol kimutatás

Tekintettel a metil-alkohol illékonyságára a biológiai anyagoktól gőzdesztillációval történő izolálása során, a desztillátumgyűjtőt hideg vízzel vagy jéggel kell hűteni. A kapott desztillátum a legtöbb esetben kis mennyiségű metil-alkoholt tartalmaz.

Ezért ezt a párlatot dupla vagy háromszoros desztillációnak vetik alá visszafolyató hűtővel. Csak a desztillátumban történő visszafolyatás után határozzuk meg a metil-alkohol jelenlétét.

A szalicilsav metil-észter képződésének reakciója. A vizsgálati oldatban metil-alkohol jelenlétében a szalicilsav metil-észterének jellegzetes illata érezhető:

A metil-alkohol oxidációja. A metil-alkohol kimutatására szolgáló legtöbb reakció a formaldehiddé való oxidáción és az utóbbi festési reakciók segítségével történő meghatározásán alapul.

A metil-alkohol formaldehiddé oxidálásához kálium-permanganátot vagy más oxidálószert használnak:

5CH 3 OH + 2 KMnO 4 + 3H 2 SO 4 ---> 5HCHO + 2 MnSO 4 + K 2 SO 4 + 8 H 2 O.

Amikor a mangán ionok kölcsönhatásba lépnek feleslegben lévő kálium-permanganáttal, mangán (IV) oxid képződhet:

3Mn 2+ + 2MnO 4 - + 2H 2O ---> 5MnO 2 + 4H+.

A feleslegben lévő kálium-permanganát és mangán(IV)-oxid megkötésére nátrium-szulfitot vagy más redukálószert (nátrium-hidrogén-szulfit, oxálsav stb.) adunk hozzá.

A metil-alkohol kimutatása oxidációja után. A metil-alkohol formaldehiddé történő oxidációja után az utóbbit kromotropsavval, fukszin-kénsavval és rezorcinollal történő reakciók határozzák meg.

Ezek közül a reakciók közül a kromotropsavval való reakció a metil-alkoholra jellemző (oxidációja után). Az etil-, propil-, butil-, amil- és izoamil-alkoholok nem eredményezik ezt a reakciót. Egyes alkoholcsoportokat tartalmazó anyagok sárgás vagy barna színt adhatnak a reakció végrehajtása során.